Na zijn studie Bedrijfseconomie in Rotterdam startte Van Breukelen zijn carrière bij KPMG, waar hij in 2000 werd benoemd tot partner en van 2003 tot 2007 als Head of Corporate Finance verantwoordelijk was voor alle corporate finance activiteiten. Van 2007 tot 2014 was hij lid van de raad van bestuur van KPMG Nederland, tussen 2012 -2014 als chairman en CEO. Hij zat tevens in het Global Executive Team en de Global Board van KPMG International.